Preparation and Reduction Methods विरचन और अपचयन विधियाँ (Preparation and Reduction Methods)
- Aniline is industrially prepared by the catalytic hydrogenation of nitrobenzene over a nickel or copper catalyst.
- Laboratory reduction of nitrobenzene is carried out using Sn and concentrated HCl to yield aniline hydrochloride, followed by treatment with alkali.
- Electrolytic reduction of nitrobenzene in acidic medium yields p-aminophenol as a major rearrangement product (Bamberger rearrangement).
- ऐनिलीन का औद्योगिक उत्पादन नाइट्रोबेंजीन के निकिल या कॉपर उत्प्रेरक की उपस्थिति में उत्प्रेरकीय हाइड्रोजनीकरण (catalytic hydrogenation) द्वारा किया जाता है।
- प्रयोगशाला में नाइट्रोबेंजीन का अपचयन Sn और सांद्र HCl का उपयोग करके किया जाता है, जिससे ऐनिलीन हाइड्रोक्लोराइड प्राप्त होता है, जिसे बाद में क्षार द्वारा उपचारित किया जाता है।
- अम्लीय माध्यम में नाइट्रोबेंजीन का विद्युत-अपघटनी अपचयन (electrolytic reduction) करने पर p-ऐमीनोफीनोल एक प्रमुख पुनर्विन्यास उत्पाद (Bamberger rearrangement) के रूप में प्राप्त होता है।
Chemical Reactivity and Electrophilic Substitution रासायनिक अभिक्रियाशीलता और इलेक्ट्रोफिलिक प्रतिस्थापन
- The amino group in aniline is strongly activating and ortho/para-directing due to +R resonance effect of the nitrogen lone pair.
- Direct halogenation (bromination) of aniline with bromine water yields a white precipitate of 2,4,6-tribromoaniline due to high electron density.
- To obtain mono-brominated aniline, the amino group must be protected via acetylation with acetic anhydride prior to bromination.
- Nitration of aniline in strong acid yields a significant amount of m-nitroaniline (nearly 47%) due to the formation of the anilinium ion which is meta-directing.
- ऐनिलीन में ऐमीनो समूह नाइट्रोजन के एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म के +R अनुनाद प्रभाव (+R resonance effect) के कारण वलय को अत्यधिक सक्रिय करता है और ऑर्थो/पैरा-निर्देशी (ortho/para-directing) होता है।
- ब्रोमीन जल के साथ ऐनिलीन का सीधा हैलोजनीकरण (bromination) करने पर उच्च इलेक्ट्रॉन घनत्व के कारण 2,4,6-ट्राइब्रोमोऐनिलीन का सफेद अवक्षेप प्राप्त होता है।
- मोनो-ब्रोमिनेटेड ऐनिलीन प्राप्त करने के लिए, ब्रोमीनीकरण से पहले एसिटिक एनहाइड्राइड के साथ एसिटिलीकरण (acetylation) द्वारा ऐमीनो समूह को संरक्षित करना आवश्यक है।
- प्रबल अम्ल में ऐनिलीन का नाइट्रीकरण करने पर m-नाइट्रोऐनिलीन की महत्वपूर्ण मात्रा (लगभग 47%) प्राप्त होती है, क्योंकि ऐनिलीनियम आयन का निर्माण होता है जो मेटा-निर्देशी (meta-directing) होता है।
Distinctive Diagnostic Reactions विशिष्ट नैदानिक अभिक्रियाएँ (Distinctive Diagnostic Reactions)
- Primary aromatic amines react with nitrous acid at 0 - 5 °C to form stable arenediazonium salts.
- The carbylamine test (isocyanide test) is specific for primary amines, yielding a foul-smelling phenyl isocyanide upon heating with chloroform and alcoholic KOH.
- Azo coupling reactions of benzene diazonium chloride with phenol or naphthols yield brightly colored azo dyes in alkaline medium.
- प्राथमिक एरोमैटिक ऐमीन 0 - 5 °C पर नाइट्रस अम्ल के साथ अभिक्रिया करके स्थायी एरीनडायजोनियम लवण (arenediazonium salts) बनाते हैं।
- कार्बिलऐमीन परीक्षण (isocyanide test) प्राथमिक ऐमीनों के लिए विशिष्ट है, जिसमें क्लोरोफॉर्म और अल्कोहलिक KOH के साथ गर्म करने पर दुर्गंधयुक्त फेनिल आइसोसाइनाइड प्राप्त होता है।
- क्षारीय माध्यम में बेंजीन डायजोनियम क्लोराइड की फिनोल या नैफ्थॉल के साथ युग्मन अभिक्रिया (azo coupling) से चमकीले रंग के एज़ो रंजक (azo dyes) प्राप्त होते हैं।
Observation: Aniline is a significantly weaker base than ammonia and aliphatic amines. — The lone pair on the nitrogen atom of aniline is delocalized into the benzene ring via resonance, reducing its availability for protonation, and the anilinium ion is less resonance-stabilized relative to neutral aniline. प्रेक्षण: ऐनिलीन अमोनिया और ऐलिफैटिक ऐमीनों की तुलना में काफी दुर्बल क्षार है। ऐनिलीन के नाइट्रोजन पर स्थित एकाकी इलेक्ट्रॉन युग्म अनुनाद के कारण बेंजीन वलय में विस्थानीकृत (delocalized) हो जाते हैं, जिससे प्रोटॉन ग्रहण करने की क्षमता कम हो जाती है।
Observation: Aniline fails to undergo Friedel-Crafts reactions. — Aniline forms a stable salt with the Lewis acid catalyst (AlCl3), rendering the nitrogen positively charged and strongly deactivating the aromatic ring. प्रेक्षण: ऐनिलीन फ्रीडल-क्राफ्ट्स अभिक्रिया नहीं देता है। ऐनिलीन लुईस अम्ल उत्प्रेरक (AlCl3) के साथ एक स्थायी लवण बनाता है, जिससे नाइट्रोजन पर धनात्मक आवेश आ जाता है और वलय अत्यधिक निष्क्रिय (deactivating) हो जाता है।
Observation: Direct nitration of aniline produces substantial meta-nitroaniline. — Under strongly acidic nitration conditions, aniline is protonated to the meta-directing anilinium ion (-NH3+). प्रेक्षण: ऐनिलीन का सीधा नाइट्रीकरण पर्याप्त मात्रा में मेटा-नाइट्रोऐनिलीन देता है। प्रबल अम्लीय परिस्थितियों में, ऐनिलीन प्रोटॉन ग्रहण करके मेटा-निर्देशी ऐनिलीनियम आयन (-NH3+) में बदल जाता है।
Application: Use this sequence to prevent trisubstitution and selectively obtain p-bromoaniline. अनुप्रयोग: ट्राइ-प्रतिस्थापन को रोकने और चयनात्मक रूप से p-ब्रोमोऐनिलीन प्राप्त करने के लिए इस क्रम का उपयोग करें।
Application: Remember that Sandmeyer uses copper(I) halide salts while Gattermann uses elemental copper powder. अनुप्रयोग: याद रखें कि सैंडमेयर में कॉपर(I) हैलाइड लवण का उपयोग होता है जबकि गाटरमैन में तात्विक कॉपर पाउडर का।
Application: Quickly rank basicity by assessing combined inductive, steric hindrance, and solvation effects. अनुप्रयोग: प्रेरणिक प्रभाव, त्रिविम बाधा (steric hindrance) और विलायकन प्रभाव (solvation effect) के संतुलन से क्षारीयता का आकलन करें।
| Parameterपैरामीटर | Aliphatic Amines (e.g., C2H5NH2)ऐलिफैटिक ऐमीन | Aniline (C6H5NH2)ऐनिलीन |
|---|---|---|
| Base Strength (pKb)क्षार सामर्थ्य (pKb) | Lower pKb (Stronger base)कम pKb (प्रबल क्षार) | Higher pKb (Weaker base)अधिक pKb (दुर्बल क्षार) |
| Reaction with HNO2HNO2 के साथ अभिक्रिया | Liberates N2 gas and forms alcoholsN2 गैस मुक्त होती है और अल्कोहल बनते हैं | Forms stable diazonium salt at 0-5 °C0-5 °C पर स्थायी डायजोनियम लवण बनता है |
| Carbylamine Testकार्बिलऐमीन परीक्षण | Positive (gives foul smell)धनात्मक (दुर्गंध आती है) | Positive (gives foul smell)धनात्मक (दुर्गंध आती है) |
| Friedel-Crafts Reactionफ्रीडल-क्राफ्ट्स अभिक्रिया | Not applicableलागू नहीं | Fails due to catalyst salt formationउत्प्रेरक के साथ लवण बनने के कारण विफल |
- Aniline reacts with nitrous acid at 0-5 °C to form benzenediazonium chloride.
- Bromination of aniline without protection yields 2,4,6-tribromoaniline.
- Acetanilide preparation uses acetic anhydride to moderate the activating effect of the amino group.
- Carbylamine test detects primary amines by producing isocyanides with chloroform and KOH.
- The pKb value of aniline is approximately 9.38, indicating weak basicity.
- Coupling of benzenediazonium chloride with phenol yields an orange-red azo dye in alkaline medium.
- ऐनिलीन 0-5 °C पर नाइट्रस अम्ल के साथ अभिक्रिया करके बेंजीनडायजोनियम क्लोराइड बनाता है।
- बिना सुरक्षा के ऐनिलीन का ब्रोमीनीकरण 2,4,6-ट्राइब्रोमोऐनिलीन देता है।
- एसिटऐनिलाइड निर्माण में ऐमीनो समूह की सक्रियता को नियंत्रित करने के लिए एसिटिक एनहाइड्राइड का उपयोग होता है।
- कार्बिलऐमीन परीक्षण क्लोरोफॉर्म और KOH के साथ आइसोसाइनाइड बनाकर प्राथमिक ऐमीनों की पहचान करता है।
- ऐनिलीन का pKb मान लगभग 9.38 है, जो इसकी दुर्बल क्षारीयता को दर्शाता है।
- बेंजीनडायजोनियम क्लोराइड का फिनोल के साथ युग्मन क्षारीय माध्यम में नारंगी-लाल एज़ो रंजक देता है।
- Assuming aniline undergoes Friedel-Crafts alkylation easily; remember that AlCl3 coordinates with the amino group.
- Confusing direct nitration products of aniline; direct nitration yields meta-nitroaniline due to salt formation in acid.
- Forgetting temperature control (0-5 °C) during diazotization, which leads to phenol formation via hydrolysis.
- Overlooking the requirement of protecting the amino group during mono-halogenation or mono-nitration.
- यह मान लेना कि ऐनिलीन आसानी से फ्रीडल-क्राफ्ट्स अभिक्रिया देता है; याद रखें कि AlCl3 ऐमीनो समूह के साथ समन्वय (coordinate) कर लेता है।
- ऐनिलीन के सीधे नाइट्रीकरण उत्पादों को भ्रमित करना; अम्ल में लवण बनने के कारण यह मेटा-नाइट्रोऐनिलीन देता है।
- डायजोटीकरण के दौरान तापमान नियंत्रण (0-5 °C) को भूलना, जिससे जल-अपघटन द्वारा फिनोल बन जाता है।
- मोनो-हैलोजनीकरण या मोनो-नाइट्रीकरण के दौरान ऐमीनो समूह को संरक्षित करने की आवश्यकता की अनदेखी करना।