Inorganic Chemistry अकार्बनिक रसायन (Inorganic Chemistry)

Electron Affinity इलेक्ट्रॉन बंधुता (Electron Affinity)

Electron affinity is defined as the enthalpy change accompanying the addition of an electron to a gaseous neutral atom to form a gaseous anion. It serves as a quantitative measure of the tendency of an atom to accept an electron. इलेक्ट्रॉन बंधुता (Electron Affinity) को एक गैसीय उदासीन परमाणु में एक इलेक्ट्रॉन जोड़ने पर होने वाले एन्थैल्पी परिवर्तन के रूप में परिभाषित किया जाता है, जिससे एक गैसीय ऋणायन (anion) बनता है। यह किसी परमाणु की इलेक्ट्रॉन स्वीकार करने की प्रवृत्ति का एक मात्रात्मक माप है।

UP PGT Chemistry Subject Code 02 B.Sc. / M.Sc. Level

Periodic Trends Across Periods and Groups आवर्तों और समूहों में आवर्ती प्रवृत्तियाँ

  • Electron affinity generally increases across a period from left to right as atomic radius decreases and effective nuclear charge increases.
  • Electron affinity generally decreases down a group as atomic size increases, reducing the attractive force exerted by the nucleus on incoming electrons.
  • Halogens possess the highest exothermic electron gain enthalpies in their respective periods due to their one electron short noble gas configuration.
  • Noble gases exhibit positive electron gain enthalpies because incoming electrons must enter a higher principal energy level due to completely filled valence shells.
  • इलेक्ट्रॉन बंधुता सामान्यतः आवर्त में बाएं से दाएं जाने पर बढ़ती है क्योंकि परमाणु त्रिज्या घटती है और प्रभावी नाभिकीय आवेश (effective nuclear charge) बढ़ता है।
  • इलेक्ट्रॉन बंधुता सामान्यतः समूह में नीचे जाने पर घटती है क्योंकि परमाणु का आकार बढ़ता है, जिससे आने वाले इलेक्ट्रॉनों पर नाभिक द्वारा लगाया गया आकर्षण बल कम हो जाता है।
  • हैलोजन (Halogens) अपने संबंधित आवर्तों में सबसे अधिक ऊष्माक्षेपी इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी (electron gain enthalpies) रखते हैं, क्योंकि इनका विन्यास उत्कृष्ट गैस (noble gas) विन्यास से एक इलेक्ट्रॉन कम होता है।
  • उत्कृष्ट गैसें धनात्मक इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी प्रदर्शित करती हैं क्योंकि पूर्णतः भरे हुए संयोजी कोशों के कारण आने वाले इलेक्ट्रॉनों को उच्च मुख्य ऊर्जा स्तर में प्रवेश करना पड़ता है।

Anomalies in Periodic Variation आवर्ती भिन्नता में विसंगतियाँ

  • Chlorine has a higher electron affinity than fluorine because the extremely compact 2p subshell of fluorine causes severe inter-electronic repulsion.
  • Oxygen and sulfur exhibit unusually low electron affinities compared to adjacent groups due to their electronic configuration and small atomic volume.
  • Elements with stable configuration like nitrogen (half-filled p-subshell) have near-zero or positive electron gain enthalpies.
  • The second electron gain enthalpy for all elements is strictly endothermic due to the work required to overcome electrostatic repulsion between the negative ion and the incoming electron.
  • क्लोरीन की इलेक्ट्रॉन बंधुता फ्लोरीन से अधिक होती है क्योंकि फ्लोरीन का अत्यंत छोटा 2p उपकोश गंभीर अंतर-इलेक्ट्रॉनिक प्रतिकर्षण (inter-electronic repulsion) उत्पन्न करता है।
  • ऑक्सीजन और सल्फर अपने इलेक्ट्रॉनिक विन्यास और छोटे परमाणु आयतन के कारण पड़ोसी समूहों की तुलना में असामान्य रूप से कम इलेक्ट्रॉन बंधुता प्रदर्शित करते हैं।
  • नाइट्रोजन जैसे स्थिर विन्यास वाले तत्व (अर्ध-पूरित p-उपकोश) शून्य के निकट या धनात्मक इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी रखते हैं।
  • सभी तत्वों के लिए दूसरी इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी पूर्णतः ऊष्माशोषी (endothermic) होती है, क्योंकि ऋणायन और आने वाले इलेक्ट्रॉन के बीच स्थिरवैद्युत प्रतिकर्षण को दूर करने के लिए कार्य करना पड़ता है।

Factors Governing Electron Affinity इलेक्ट्रॉन बंधुता को नियंत्रित करने वाले कारक

  • Atomic size is inversely proportional to electron affinity; smaller atoms place the incoming electron closer to the attractive nuclear charge.
  • Nuclear charge is directly proportional to electron affinity; higher positive charge increases the electrostatic pull on added electrons.
  • Electronic configuration dictates that stable half-filled or completely filled subshells resist electron addition, lowering electron affinity values.
  • Screening effect of inner core electrons shields the valence shell, decreasing the effective nuclear charge and thereby lowering electron affinity.
  • परमाणु आकार इलेक्ट्रॉन बंधुता के व्युत्क्रमानुपाती होता है; छोटे परमाणु आने वाले इलेक्ट्रॉन को आकर्षक नाभिकीय आवेश के करीब रखते हैं।
  • नाभिकीय आवेश इलेक्ट्रॉन बंधुता के समानुपाती होता है; उच्च धनात्मक आवेश जोड़े गए इलेक्ट्रॉनों पर स्थिरवैद्युत खिंचाव को बढ़ाता है।
  • इलेक्ट्रॉनिक विन्यास यह निर्धारित करता है कि स्थिर अर्ध-पूरित या पूर्णतः भरे हुए उपकोश इलेक्ट्रॉन जोड़ने का विरोध करते हैं, जिससे इलेक्ट्रॉन बंधुता मान कम हो जाते हैं।
  • आंतरिक कोर इलेक्ट्रॉनों का परिरक्षण प्रभाव (screening effect) संयोजी कोश को ढाल देता है, जिससे प्रभावी नाभिकीय आवेश कम हो जाता है और इलेक्ट्रॉन बंधुता घट जाती है।
📐 Key Formulas & Equations 📐 महत्वपूर्ण सूत्र एवं समीकरण
Second Electron Gain Enthalpy द्वितीय इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी (Second Electron Gain Enthalpy)
X-(g) + e- → X2-(g);  ΔHeg°
Conditions: Addition of second electron to a univalent gaseous anion
शर्तें: एकल संयोजी गैसीय ऋणायन में दूसरे इलेक्ट्रॉन का योग
इकाइयाँ: kJ/mol
Relationship between Electron Affinity and Electron Gain Enthalpy इलेक्ट्रॉन बंधुता और इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी के बीच संबंध (Relationship between EA and Electron Gain Enthalpy)
EA = -ΔHeg (at absolute zero without thermal correction)
Conditions: Ideal gaseous state at 0 K
शर्तें: 0 K पर आदर्श गैसीय अवस्था
इकाइयाँ: kJ/mol
Effective Nuclear Charge प्रभावी नाभिकीय आवेश (Effective Nuclear Charge)
Zeff = Z - S
Conditions: Slater's rules applied for screening constant (S)
शर्तें: परिरक्षण स्थिरांक (S) के लिए स्लेटर के नियमों का अनुप्रयोग
इकाइयाँ: मात्रकहीन
First Electron Gain Enthalpy प्रथम इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी (First Electron Gain Enthalpy)
X(g) + e- → X-(g);  ΔHeg°
Conditions: Standard state at 298 K and 1 bar pressure for gaseous atoms
शर्तें: गैसीय परमाणुओं के लिए 298 K और 1 बार दाब पर मानक अवस्था
इकाइयाँ: kJ/mol
⚠️ Important Exceptions & Anomalies ⚠️ महत्वपूर्ण अपवाद एवं विसंगतियाँ
Exceptionअपवाद Electron affinity increases down Group 17 (Halogens).समूह 17 (हैलोजन) में नीचे जाने पर इलेक्ट्रॉन बंधुता बढ़ती है।

Observation: Fluorine has a lower electron gain enthalpy (-328 kJ mol-1) than Chlorine (-349 kJ mol-1). — The extremely small size of the F atom creates high electron-electron repulsion in the compact 2p orbital. प्रेक्षण: फ्लोरीन की इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी (-328 kJ mol-1) क्लोरीन (-349 kJ mol-1) से कम है। F परमाणु का अत्यंत छोटा आकार 2p कक्षक में उच्च इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण पैदा करता है।

Exceptionअपवाद Electron affinity increases across Period 2.आवर्त 2 में इलेक्ट्रॉन बंधुता बढ़ती है।

Observation: Oxygen has a lower electron affinity than Nitrogen or Boron anomalies relative to strict periodic progression due to pairing energy. — Stable symmetrical configurations or specific electron repulsion structures alter the expected smooth monotonic rise. प्रेक्षण: युग्मन ऊर्जा (pairing energy) के कारण ऑक्सीजन की इलेक्ट्रॉन बंधुता नाइट्रोजन या बोरॉन की तुलना में कम है। स्थिर सममित विन्यास या विशिष्ट इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण संरचनाएं अपेक्षित वृद्धि को बदल देती हैं।

Exceptionअपवाद Electron addition is always an exothermic process releasing energy.इलेक्ट्रॉन का जुड़ना हमेशा एक ऊष्माक्षेपी प्रक्रिया है।

Observation: Addition of an electron to O- to form O2- or addition to noble gases is endothermic. — Electrostatic repulsion between the negatively charged anion and the incoming electron requires external energy input. प्रेक्षण: O- से O2- बनाने या उत्कृष्ट गैसों में इलेक्ट्रॉन जोड़ने की प्रक्रिया ऊष्माशोषी है। ऋणायन और आने वाले इलेक्ट्रॉन के बीच स्थिरवैद्युत प्रतिकर्षण के लिए बाहरी ऊर्जा की आवश्यकता होती है।

💡 Shortcuts & Memory Aids 💡 शॉर्टकट एवं स्मरणीय सूत्र
Halogen Trend Inversion Mnemonicहैलोजन प्रवृत्ति व्युत्क्रमण (Halogen Trend Inversion)
Cl > F > Br > I

Application: Remember that Chlorine tops the halogen group electron affinity series, beating Fluorine due to crowding in 2p orbitals. अनुप्रयोग: याद रखें कि क्लोरीन हैलोजन समूह की इलेक्ट्रॉन बंधुता श्रृंखला में शीर्ष पर है, जो 2p कक्षकों में भीड़ के कारण फ्लोरीन से आगे है।

Sign Convention Shortcutचिह्न परिपाटी शॉर्टकट (Sign Convention Shortcut)
Exothermic EA = Positive numerical value of EA, Negative ΔH

Application: Do not confuse thermodynamic enthalpy change (ΔH) sign with chemical electron affinity (EA) magnitude; EA is often defined as -(ΔH). अनुप्रयोग: ऊष्मगतिक एन्थैल्पी परिवर्तन (ΔH) के चिह्न को रासायनिक इलेक्ट्रॉन बंधुता (EA) के परिमाण के साथ भ्रमित न करें; EA को अक्सर -(ΔH) के रूप में परिभाषित किया जाता है।

Group 16 and 17 Period 3 Supremacyसमूह 16 और 17 आवर्त 3 की प्रधानता
Period 3 > Period 2 for Group 16 (S > O) and Group 17 (Cl > F)

Application: Quickly identify elements where second-row members have lower electron affinity than third-row homologs due to small size repulsions. अनुप्रयोग: उन तत्वों की पहचान करें जहां छोटे आकार के प्रतिकर्षण के कारण दूसरी पंक्ति के सदस्यों की इलेक्ट्रॉन बंधुता तीसरी पंक्ति के समरूपों से कम होती है।

⚖️ Comparison of Electron Affinity and Electronegativity ⚖️ इलेक्ट्रॉन बंधुता और विद्युत ऋणात्मकता की तुलना
PropertyगुणElectron Affinityइलेक्ट्रॉन बंधुताElectronegativityविद्युत ऋणात्मकता
Natureप्रकृतिEnergetic property of an isolated gaseous atomपृथक गैसीय परमाणु का ऊर्जा गुणTendency of a bonded atom to attract shared electronsआबंधित परमाणु की साझा इलेक्ट्रॉनों को आकर्षित करने की प्रवृत्ति
UnitइकाईEnergy units (kJ mol-1 or eV)ऊर्जा इकाइयाँ (kJ mol-1 या eV)Dimensionless (Pauling scale)मात्रकहीन (पॉलिंग पैमाना)
Stateअवस्थाRefers to isolated gaseous atomsपृथक गैसीय परमाणुओं को संदर्भित करता हैRefers to atoms in a bonded moleculeआबंधित अणु में परमाणुओं को संदर्भित करता है
Signचिह्नCan be positive or negativeधनात्मक या ऋणात्मक हो सकता हैAlways positive valueहमेशा धनात्मक मान
🎯 Key Exam Points 🎯 महत्वपूर्ण परीक्षा बिंदु (Key Exam Points)
  • Chlorine possesses the maximum electron affinity among all known chemical elements (-349 kJ mol-1).
  • Noble gases have positive electron gain enthalpy values due to stable ns2np6 configurations.
  • The second electron gain enthalpy is always endothermic due to coulombic repulsion.
  • Fluorine's electron affinity is lower than chlorine's due to high electron-electron repulsion in the small 2p orbital.
  • Nitrogen has a near-zero electron affinity because adding an electron disrupts its stable half-filled 2p3 configuration.
  • Electron affinity values are experimentally determined using the Born-Haber cycle for ionic compounds.
  • क्लोरीन सभी ज्ञात रासायनिक तत्वों में अधिकतम इलेक्ट्रॉन बंधुता (-349 kJ mol-1) रखता है।
  • स्थिर ns2np6 विन्यास के कारण उत्कृष्ट गैसों का इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी मान धनात्मक होता है।
  • कूलम्बिक प्रतिकर्षण के कारण दूसरी इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी हमेशा ऊष्माशोषी होती है।
  • छोटे 2p कक्षक में उच्च इलेक्ट्रॉन-इलेक्ट्रॉन प्रतिकर्षण के कारण फ्लोरीन की इलेक्ट्रॉन बंधुता क्लोरीन से कम है।
  • नाइट्रोजन की इलेक्ट्रॉन बंधुता शून्य के निकट है क्योंकि इलेक्ट्रॉन जोड़ने से इसका स्थिर अर्ध-पूरित 2p3 विन्यास बाधित होता है।
  • इलेक्ट्रॉन बंधुता मानों को आयनिक यौगिकों के लिए बॉर्न-हाबर चक्र (Born-Haber cycle) का उपयोग करके प्रयोगात्मक रूप से निर्धारित किया जाता है।
🚫 Common Errors & Confusions 🚫 सामान्य भ्रांतियाँ एवं त्रुटियाँ (Common Errors)
  • Assuming fluorine has the highest electron affinity in the periodic table just because it is the most electronegative element.
  • Confusing electron gain enthalpy (ΔHeg) sign with electron affinity magnitude; an exothermic process has a negative ΔH.
  • Treating the second electron addition as an energy-releasing process when it requires energy to overcome ionic repulsion.
  • Neglecting the impact of inner-shell shielding when predicting periodic trends for heavier p-block elements.
  • यह मान लेना कि फ्लोरीन की इलेक्ट्रॉन बंधुता आवर्त सारणी में सबसे अधिक है क्योंकि यह सबसे अधिक विद्युत ऋणात्मक तत्व है।
  • इलेक्ट्रॉन लब्धि एन्थैल्पी (ΔHeg) के चिह्न को इलेक्ट्रॉन बंधुता के परिमाण के साथ भ्रमित करना।
  • दूसरे इलेक्ट्रॉन के योग को ऊर्जा-मुक्त करने वाली प्रक्रिया मानना, जबकि इसमें आयनिक प्रतिकर्षण को दूर करने के लिए ऊर्जा की आवश्यकता होती है।
  • भारी p-ब्लॉक तत्वों के लिए आवर्ती प्रवृत्तियों की भविष्यवाणी करते समय आंतरिक-कोश परिरक्षण के प्रभाव की उपेक्षा करना।